Classificação e graus de carbonato de cálcio e como escolher o grau certo para sua aplicação.

O carbonato de cálcio (CaCO3) é o material de enchimento industrial mais utilizado no mundo. Ele pode ser consumido em papel, plásticos, tintas, adesivos e materiais de construção em centenas de milhões de toneladas por ano. Apesar dessa onipresença, o carbonato de cálcio abrange uma ampla gama de materiais distintos com propriedades e preços muito diferentes. O carbonato de cálcio moído derivado do mármore difere do carbonato de cálcio precipitado obtido por síntese química. O PCC com estrutura de calcita difere do PCC com estrutura de aragonita. O GCC fino com D50 de 3 micrômetros difere funcionalmente do GCC grosso com D50 de 25 micrômetros, mesmo que ambos sejam descritos como carbonato de cálcio moído em uma ficha técnica.

Este guia mapeia os cinco principais sistemas de classificação do carbonato de cálcio. A classificação é feita por fonte de matéria-prima, processo de fabricação, estrutura cristalina, tamanho de partícula e tratamento de superfície. Ele relaciona cada classificação às aplicações e aos requisitos de desempenho que atende. O objetivo não é apenas definir os graus de carbonato, mas explicar qual grau é a escolha certa para usos específicos a jusante.

carbonato de cálcio
Carbonato de cálcio

Classificação por fonte de matéria-prima

O carbonato de cálcio natural ocorre em três tipos principais de rocha, cada um com diferentes níveis de pureza mineral, brancura e características de moagem. A matéria-prima determina o limite máximo de qualidade do produto. Um calcário com alto teor de impurezas de sílica e ferro não consegue produzir carbonato de cálcio granulado (CCG) com a brancura necessária para aplicações em papel ou tinta de alta qualidade, independentemente da finura da moagem.

Matéria-primaFormaçãoBranquitude típicaCaracterística principal
MármoreMetamórfico — calcário recristalizado sob calor e pressão.92-97% ISOAlta pureza, estrutura densa; brancura superior para produtos GCC premium
CalcárioRocha carbonática sedimentar, com predominância de calcita.88-95% ISOMais abundante; pureza moderada; teor de impurezas variável por depósito
GizRocha sedimentar biomicrítica macia e porosa (Cretáceo)85-92% ISOMacio e fácil de moer; usado para granulometrias grossas; maior porosidade.

O mármore é a matéria-prima preferida para a produção de calcário de alta qualidade (GCC) em revestimentos de papel e aplicações de revestimentos finos, pois seu processo de recristalização produz uma calcita mais densa e pura, com maior brancura. As principais regiões produtoras de GCC, como Guangxi e Guizhou, na China, Noruega, Finlândia e Áustria, têm acesso a depósitos de mármore de alta brancura. O calcário é a matéria-prima mais abundante globalmente e é adequado para a maioria das aplicações padrão de GCC. O giz, embora seja facilmente moído devido à sua maciez, é normalmente usado para granulometrias mais grossas de GCC em aplicações agrícolas e na construção civil.

Classificação por processo de fabricação: GCC vs PCC

O processo de fabricação é a distinção de classificação mais importante comercialmente. Ele determina a forma das partículas, a distribuição granulométrica alcançável e o preço do carbonato de cálcio.

Carbonato de cálcio moído (GCC) — Carbonato de cálcio pesado

O carbonato de cálcio granulado (GCC) é produzido por moagem mecânica física de minério de carbonato natural, como britagem, moagem e classificação por ar, sem qualquer transformação química. O produto é chamado de carbonato de cálcio "pesado" porque seu volume sedimentado é menor (1,1-1,9 mL/g) do que o do carbonato de cálcio precipitado, refletindo sua estrutura de partículas mais densa e compacta.

O GCC é produzido por duas vias. A moagem a seco utiliza moinhos de rolos anulares, moinhos de bolas ou moinhos classificadores a ar sem água, produzindo pó de 80 mesh (D97 aproximadamente 180 mícrons) até 2500 mesh (D97 aproximadamente 5 mícrons) em um único circuito. É a rota de produção mais econômica para granulometrias acima de D50 2-3 mícrons. A moagem úmida utiliza um moinho de bolas ou moinho de esferas com água e dispersante, produzindo partículas de D50 5 mícrons até D50 0,7 mícrons com uma distribuição granulométrica estreita — a rota utilizada para as granulometrias mais finas de revestimento de papel, onde o controle da distribuição granulométrica é crítico.

Carbonato de cálcio precipitado (PCC) — Carbonato de cálcio leve

O PCC é produzido por uma rota de síntese química: o calcário é calcinado para produzir cal viva (CaO) e CO2, a cal viva é hidratada para produzir leite de cal (Ca(OH)2) e o leite de cal é carbonatado com CO2 para precipitar CaCO3. O precipitado é desidratado, seco e processado para se obter o produto desejado. O PCC é chamado de "leve" porque seu volume sedimentado (2,4-2,8 mL/g) é maior que o do GCC. Suas partículas são menos densas e mais porosas.

A principal vantagem do PCC sobre o GCC é o controle da morfologia das partículas. Ajustando a temperatura de carbonatação, a concentração de CO2, a agitação e os aditivos durante a reação de precipitação, os fabricantes podem controlar a forma cristalina (calcita, aragonita ou vaterita), o formato das partículas (romboédrico, escalenoédrico, acicular, esférico) e o tamanho das partículas de forma independente. Isso não é possível com o GCC, onde o formato das partículas é determinado pela estrutura cristalina do mineral e pelo mecanismo de moagem. Portanto, o PCC é preferido para aplicações que exigem formatos de partículas específicos. Aragonita acicular para melhorar a resistência à tração do papel, calcita escalenoédrica para a produção de papel a granel e vaterita esférica para aplicações especiais.

Carbonato de cálcio modificado (ativado)

Tanto o GCC quanto o PCC podem ser modificados superficialmente para alterar sua química de superfície de hidrofílica (os grupos hidroxila polares naturais na superfície do CaCO3 são incompatíveis com matrizes poliméricas hidrofóbicas) para hidrofóbica. A modificação da superfície é realizada tratando o carbonato de cálcio com ácido esteárico, agentes de acoplamento de titanato, agentes de acoplamento de silano ou outros modificadores de superfície.

O benefício prático para aplicações em plásticos e borracha é significativo. O carbonato de cálcio não modificado em uma matriz de polipropileno ou PVC apresenta baixa adesão interfacial. A partícula de carga atua como um vazio, em vez de um elemento de reforço. O carbonato de cálcio modificado com estearato se liga de forma mais eficaz à matriz polimérica, melhorando o alongamento na ruptura, a resistência ao impacto e a dispersibilidade em concentrações mais elevadas de carga. O carbonato de cálcio modificado apresenta um preço 20-50% superior ao das classes não modificadas — justificado pela melhoria no desempenho da formulação e pela redução na quantidade de agente de acoplamento necessária na fase de mistura.

Nano Carbonato de Cálcio

O carbonato de cálcio nanoestruturado possui tamanho de partícula primária inferior a 100 nm em pelo menos uma dimensão. É produzido por rotas de síntese de PCC com condições de carbonatação controladas e tratamento de superfície. Em nanoescala, o CaCO3 exibe propriedades substancialmente diferentes do material em microescala: área superficial específica dramaticamente maior, eficiência de reforço aprimorada em matrizes poliméricas e propriedades ópticas modificadas.

Em aplicações de enchimento de papel, o carbonato de cálcio nanoativado proporciona alta opacidade e brilho, acabamento superficial mais liso e a capacidade de atingir maiores concentrações de carga sem perda equivalente de resistência em comparação com o GCC em escala micrométrica. Em papéis especiais (papel de cigarro, papel de impressão fino, papel artístico premium), a combinação de alta absorção de óleo, boa dispersibilidade e tamanho de partícula fino torna o CaCO3 nano um ingrediente essencial para o desempenho.

Classificação por estrutura cristalina

O carbonato de cálcio possui três polimorfos cristalinos anidros com diferentes estabilidades, densidades e morfologias. A forma cristalina é relevante principalmente para o PCC (carbonato de cálcio policristalino), onde as condições de síntese podem ser controladas para produzir uma forma específica. No GCC (carbonato de cálcio granulométrico), a calcita é a forma predominante por ser o polimorfo termodinamicamente estável.

Forma de CristalSistema CristalinoEstabilidadeDensidade (g/cm3)Morfologia típica
CalcitaTrigonalMais estável — termodinamicamente2.71Romboédrico, escalenoédrico, prismático; hábitos diversos
AragoniteOrtorrômbicoMetastável — converte-se em calcita acima de 440 graus Celsius.2.93Acicular (em forma de agulha), em forma de bastonete, colunar; proporção de aspecto de 3:1 a 8:1
VateriteHexagonalMenos estável — converte-se facilmente em calcita.2.54Agregados esféricos, em forma de disco ou de flor; esferulitos policristalinos.

Por que a forma cristalina é importante para as aplicações

A calcita é a forma predominante em praticamente todos os GCC e na maioria dos PCC. Sua estabilidade a torna a escolha padrão. O PCC de aragonita acicular é usado especificamente em aplicações que exigem partículas com alta relação de aspecto. Exemplos incluem aplicações na extremidade úmida da indústria de papel, onde as partículas em forma de agulha se interligam com as fibras de celulose, melhorando a resistência à tração do papel, e em selantes especiais, onde a morfologia do material de enchimento fibroso melhora a resistência à escorrimento. O PCC de aragonita acicular geralmente apresenta relações de aspecto de 3:1 a 8:1.

A vaterita é rara na natureza (encontrada apenas nos órgãos otolíticos de certos peixes e alguns invertebrados marinhos) e é produzida sinteticamente para aplicações especiais. Sua morfologia esférica produz partículas esféricas de PCC com grande área superficial específica e alta energia superficial. O CaCO3 esférico de vaterita está sendo pesquisado para liberação de fármacos (a estrutura porosa pode carregar e liberar princípios ativos farmacêuticos), cosméticos e como molde para a síntese de esferas ocas. Para aplicações industriais como carga, a instabilidade da vaterita e sua conversão em calcita ao longo do tempo limitam seu uso prático.

Classificação por tamanho de partícula: para que serve cada granulometria?

NotaGama D50D97 AproximadoAplicações típicas
GCC grosseiro10-75 µm50-200 µmAterro para construção, cal agrícola, cimento, base para estradas
Bom GCC3-10 µm10-30 µmComposição de plásticos, borracha, adesivos, selantes
GCC ultrafino0,5-3 µm2-10 µmTintas premium, revestimentos, enchimento de papel
Nano CaCO3< 0,1 µm (100 nm)< 0,3 µmPapel especial, borracha de alto desempenho, nanocompósitos

Dentro de cada categoria, a distribuição granulométrica (valor de span e D97) é tão importante quanto o D50. Dois produtos com o mesmo D50, mas valores de span diferentes, apresentam desempenhos muito distintos: aquele com o span mais amplo possui uma cauda grossa significativa que causa defeitos superficiais em filmes de tinta, marcas de matriz na extrusão de filmes e concentração de tensão na borracha. O carbonato de cálcio de qualidade premium justifica seu preço mais elevado não apenas pelo valor de D50 desejado, mas também pela precisão da distribuição em torno desse valor.

Guia rápido de seleção de notas por aplicação

• Aterro para construção, calcário agrícola: GCC grosso, D97 50-200 µm — menor custo, produção básica de moinho Raymond ou britador de mandíbulas
• Composição de borracha e plásticos padrão: GCC fino D50 3-8 µm, modificado com estearato — melhora a resistência ao impacto e o alongamento na ruptura
• Tinta arquitetônica premium: GCC ultrafino D50 2-5 µm, D97 abaixo de 12 µm, brancura acima de 93% ISO — opacidade e brilho sensíveis à cauda grossa
• Material de enchimento para papel (impressão e escrita): GCC D50 fino a ultrafino de 2 a 5 µm ou PCC escalenoédrico — opacidade, brilho e suavidade
• Revestimento de papel (papel couché): GCC ou PCC ultrafino D50 0,7-2 µm por moagem úmida — a camada de revestimento requer uma distribuição de tamanho de partículas muito fina e estreita.
• Selante ou adesivo de alto desempenho: Aragonita acicular PCC D50 1-3 µm — a relação de aspecto melhora a resistência à flacidez e a resistência à tração
• Papel especial (cigarro, impressão fina): CaCO3 nanoativado D50 abaixo de 100 nm — controle de absorção de óleo, opacidade e velocidade de queima

Equipamentos EPIC para produção de pó nos países do Conselho de Cooperação do Golfo (CCG).

Os equipamentos de moagem a seco e classificação da EPIC Powder Machinery abrangem toda a gama de produção de GCC, desde granulometrias finas até ultrafinas. Nossos equipamentos são utilizados especificamente para a rota de moagem a seco — o caminho de produção mais econômico para GCC com D50 acima de 1-2 mícrons.

• Moinho classificador de ar (série ACM):

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Moinho Classificador de Ar da Epic Powder

Série ACM Indicado para GCC fino e ultrafino com D50 de 3 a 15 mícrons. Combina moagem por impacto com classificação a ar integrada em uma única unidade. O D50 do produto é ajustado pela velocidade da roda classificadora via inversor de frequência, sem necessidade de interromper a linha de produção. Adequado para GCC de grau plástico e para tintas. Menor consumo de energia e circuito mais simples do que um moinho de bolas com classificador externo para essa faixa de finura.

• Moinho de rolos anulares (série SRM):

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Moinho de rolos anulares da Epic Powder

Série SRM São utilizados para moagem de GCC com granulometria de 325 mesh (D97 aproximadamente 45 mícrons) a 2500 mesh (D97 aproximadamente 5 mícrons). Moagem por compressão-cisalhamento multicamadas com classificador VFD integrado. Tecnologia consolidada para a produção de GCC fino e ultrafino padrão para aplicações em plásticos, tintas e cargas de papel. A tecnologia dominante na produção de GCC na China para essa faixa de finura.

• Classificador de ar (séries ITC, MBS, CTC):

classificador de ar GCC
Classificador de ar da Epic Powder

Classificadores de ar São equipamentos essenciais para a classificação precisa de GCC (Concreto de Carbono de Gás) para refinar o D97 de um moinho existente, produzir múltiplos graus de produto a partir de uma única linha de moagem ou refinar um produto mais grosso para uma especificação mais fina. São equipamentos fundamentais para qualquer planta de GCC que precise atender a múltiplos graus de mercado a partir de um único circuito de produção.

• Unidade de modificação de superfície seca:

Unidade de modificação de superfície seca O sistema é integrado diretamente a jusante do classificador de ar para a produção de GCC modificado com estearato ou tratado com agente de acoplamento em um processo contínuo em linha. O pó de GCC sai do classificador a 50-80 °C, o que promove a cinética da reação do modificador de superfície sem uma etapa de aquecimento separada.

Para GCC moído a úmido ultrafino (D50 abaixo de 1 mícron para revestimento de papel premium), a rota de moagem úmida utiliza equipamentos diferentes — um moinho de esferas ou um moinho de mídia agitada — que estão fora do escopo atual de produtos da EPIC Powder. Nossos equipamentos são especializados na rota de moagem a seco, que abrange a maior parte da produção de GCC em volume e atende a todos os mercados, desde o grau de construção até o grau de revestimento premium com D50 de 2 a 3 mícrons.

Processamento de carbonato de cálcio para um grau de pureza específico de mercado?

A EPIC Powder Machinery projeta e fornece sistemas de moagem e classificação a seco para a produção de GCC (Concreto de Cooperação em Gelo) — desde granulometria de 80 mesh para construção até granulometria ultrafina de 2500 mesh para revestimentos e papel. Informe-nos sobre o calcário ou mármore que você utiliza, seus valores alvo de D50 e D97, sua aplicação de mercado e seu volume de produção, e nós recomendaremos a configuração ideal com dados projetados de produtividade e consumo de energia.
Testes gratuitos de materiais estão disponíveis em nossas instalações de P&D antes de qualquer aquisição de equipamento.
Solicite uma consulta gratuita sobre o processo: www.nonmetallic-ore.com/contact
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Perguntas frequentes

Qual o D50 do carbonato de cálcio que devo especificar para uma aplicação de composição de plásticos?

Para a composição de plásticos, o D50 adequado depende do tipo de polímero, da quantidade de carga e dos requisitos mecânicos do produto final. Compostos padrão de poliolefinas (PP, PE, EVA) para embalagens e bens de consumo normalmente utilizam GCC fino com D50 de 3 a 8 mícrons, modificado com estearato. Nesse tamanho de partícula, a carga se distribui bem na massa fundida, não causa marcas de molde na extrusão e proporciona um equilíbrio razoável entre rigidez e resistência ao impacto.

Para cargas de enchimento mais elevadas (acima de 40% em peso), o GCC mais fino com D50 de 2 a 4 mícrons melhora a dispersibilidade e reduz a tendência à aglomeração. Para plásticos de engenharia de alto desempenho, onde se exige o máximo desempenho mecânico, o GCC ultrafino com D50 de 1 a 3 mícrons, com tratamento superficial por agente de acoplamento (silano ou titanato), proporciona melhor adesão interfacial e maior eficiência de reforço do que o tratamento apenas com estearato. O limite superior de D97 é tão importante quanto o de D50 para plásticos. Uma cauda grossa acima de 20 mícrons causa defeitos superficiais e pode iniciar fissuras por tensão. Especifique os valores máximos de D50 e D97 na especificação do material recebido.

Por que a brancura varia entre os diferentes tipos de carbonato de cálcio e quais aplicações são mais sensíveis a essa variação?

A brancura do carbonato de cálcio é medida como brilho ISO (percentagem de refletância a 457 nm) e é determinada principalmente pelo teor de ferro e manganês na matéria-prima. O óxido de ferro (Fe₂O₃) e o óxido de manganês (MnO) são impurezas amarelo-acastanhadas que absorvem a luz azul e reduzem a brancura medida. O mármore com baixo teor de ferro (Fe₂O₃ abaixo de 0,05%) pode produzir GCC com brancura acima de 95% ISO. O calcário com maior teor de ferro pode produzir GCC apenas entre 88 e 93% ISO, independentemente da finura da moagem.

As aplicações com maior sensibilidade à brancura incluem revestimento de papel (onde uma brancura abaixo de 92% ISO causa amarelamento perceptível da folha de papel), tintas arquitetônicas premium (onde o teor de dióxido de titânio precisa ser aumentado para compensar o menor grau de brancura do material de enchimento, elevando o custo da formulação) e aplicações em contato com alimentos e produtos farmacêuticos (onde existem limites de pureza rigorosos). Materiais de construção, borracha e aplicações agrícolas têm baixa sensibilidade à brancura e podem utilizar GCC derivado de calcário com menor pureza sem impacto no desempenho. Se a sua aplicação exigir brancura acima de 93% ISO, especifique a matéria-prima como mármore ou calcário de alta brancura e solicite um certificado de brancura para cada lote de produção.

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Emily Chen, Engenheiro

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